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甘油
CAS No.: 56-81-5
分子式: C3H8O3
分子量: 92.09
備注: 中文名稱甘油中文同義詞三羥基丙烷;甘油;丙三醇(甘油,植提);丙三醇;丙三醇(甘油);無菌甘油;丙三醇水溶液標準物質(zhì);甘油,丙三醇英文名稱Glycerol英文同義詞Emery912;Glyceol;GlycerinUSP;glycerin(mist);Glycerin,anhydrous;Glycerin,synthetic;glycerin,anhydrous;glycerin,syntheticCAS號56-81-5分子式C3H8O3分子量92.09EINECS號200-289-5相關(guān)類別甘油;脂肪醇;醇類;蛋白質(zhì)組學;微生物;溶劑;診斷試劑;醫(yī)藥原料;化妝品原料;天然植物精油;藥用輔料;水分保持劑;單方精油;品質(zhì)改進劑;食品添加劑;醇;水分保濕劑;增味劑;香料原料;藥用輔料;合成香料;日用化工;雜質(zhì)對照品;單體香料;化工助劑;生物緩沖液系列Mol文件56-81-5.mol結(jié)構(gòu)式甘油性質(zhì)熔點20°C(lit.)沸點290°C密度1.25g/mL(lit.)蒸氣密度3.1(vsair)蒸氣壓<1mmHg(20°C)折射率n20/D1.474(lit.)FEMA2525|GLYCEROL閃點320°F儲存條件Storeat+5°Cto+30°C.溶解度H2O:5M,20°C,澄清,無色酸度系數(shù)(pKa)14.15(at25℃)形態(tài)粘稠液體顏色APHA:≤10比重1.265(15/15℃)1.262PH值5.5-8(25℃,5MinH2O)酸堿指示劑變色ph值范圍5.5-8氣味(Odor)無味。香型odorless爆炸極限值(explosivelimit)2.6-11.3%(V)水溶解性>500g/L(20oC)最大波長(λmax)λ:260nmAmax:0.05λ:280nmAmax:0.04敏感性HygroscopicMerck14,4484JECFANumber909BRN635685介電常數(shù)47.0(Ambient)暴露限值OSHA:TWA15mg/m3;TWA5mg/m3穩(wěn)定性穩(wěn)定的。與高氯酸、氧化鉛、乙酸酐、硝基苯、氯、過氧化物、強酸、強堿不相容。易燃。InChIKeyPEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-NLogP-2.32CAS數(shù)據(jù)庫56-81-5(CASDataBaseReference)NIST化學物質(zhì)信息1,2,3-Propanetriol(56-81-5)EPA化學物質(zhì)信息Glycerine(56-81-5)甘油用途與合成方法理化性質(zhì)甘油又叫丙三醇,純甘油為無色、無嗅、有甜味的粘稠液體。沸點290℃,熔點17.9℃,相對密度1.2613。與水可無限混溶,無水甘油有強烈的吸水性。甘油有微弱酸性,能與堿性氫氧化物作用,如與氫氧化銅作用可生成顏色鮮艷的藍色甘油銅(可用來鑒別多元醇)。甘油與硝酸作用生成三硝酸甘油酯,又名硝化甘油,是一種烈性炸藥。由于甘油有吸水性,故常用于化妝品、皮革、煙草、食品及紡織品的吸濕劑和滋潤劑。甘油還有潤腸作用,可用于灌腸或制成栓劑醫(yī)治便秘。硝酸甘油酯有擴張冠狀動脈的作用,可用于治療心絞痛。硝化甘油可用作炸藥和推進劑。甘油與二元酸反應(yīng)可得醇酸樹脂,廣泛用于油漆和涂料中。自然界中,甘油以酯的形式廣泛存在。如各種動植物油脂都是甘油的羧酸酯,水解油脂便可得到脂肪酸和甘油。目前,甘油的主要來源之一是制皂工業(yè)的副產(chǎn)物(油脂在堿性條件下水解),另一來源是由石油裂解氣丙烯制備。圖1為甘油結(jié)構(gòu)式。甘油的作用與功效甘油能潤滑并刺激腸壁,軟化大便,使其易于排出。還有脫水作用,與抗壞血酸鈉配成復(fù)方針劑靜脈給藥,可降低眼壓。外用有吸濕作用,并使局部組織軟化。能溶解硼砂、硼酸、苯酚、核酸、水楊酸等。主要用于小兒及年老體弱者便秘、一般腦水腫的搶救、青光眼的治療、冬季皮膚皸裂及剝離等。甘油的酯化甘油和脂肪酸(飽和的與不飽和的)經(jīng)酯化反應(yīng)可生成甘油酯。在反應(yīng)中羥基可逐步酯化,形成甘油單酯C3H5(OH)2(OCOR),甘油二酯C3H5(OH)(OCOR)2和甘油三酯C3H5(OCOR)3:圖2為甘油的酯化圖。工業(yè)上制備甘油單酯、甘油二酯的重要方法是利用油酯和甘油直接反應(yīng),得到甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯的混合物,再用蒸餾方法將甘油單酯分離出來,此法能制得純度達90%的甘油單酯。在實驗中,將脂肪酸經(jīng)過酰氯,再與甘油反應(yīng)來制取甘油酯。甘油和無機酸也能發(fā)生酯化反應(yīng),最重要的是和硝酸反應(yīng)。需在嚴格冷卻的條件下,將甘油滴入濃硝酸和濃硫酸的混合酸中進行反應(yīng),生成三硝酸甘油酯(參見“硝酸甘油酯”)。本信息由ChemicalBook的曉楠編輯整理。副作用甘油無毒,口服大劑量可引起頭痛、眩暈、口渴、惡心、嘔吐、腹瀉,但癥狀輕微,臥床休息后即可消失。含量分析高碘酸鈉溶液的制備取偏高碳酸鈉(NaIO4)60g,溶于含有120mL0.1mol/L硫醪的水溶液中,并用水定容至1000ml,溶解時不要力加熱。如溶液不澄明,則經(jīng)一燒結(jié)玻璃漏斗過濾。將世溶液貯存于一有玻璃塞的遮光容器中。按如下方法檢驗本試液的適用性。吸取10ml放入一250ml量瓶中,用水定容后混合。取甘油約550mg溶于50ml水中,用移液管加人上述稀高碘酸液50ml。另取稀高碘酸液50ml,加入盛有50ml水的燒瓶中,以此作為對照。將各溶液靜置30min,各加5ml鹽酸和10ml碘化鉀試液(TS-192),旋動混合。再靜置5min,加水100ml,用0.1mol/L硫代硫酸鈉液滴定,不斷搖動,臨將終點時加淀粉試液(TS-235)數(shù)滴,再滴定至終點。耗用于甘油/高碘酸鹽混合液和空白試液的0.1mol/L硫代硫酸鈉的容積之比,如在0.750~0.765之間,則符合適用要求。操作準確稱取試樣約400mg,放入一600ml燒杯中,加水50ml稀釋,加溴百里酚試液(TS-56)數(shù)滴,并用0.2mol/L硫酸酸化到明顯的綠色或綠黃色。用0.05mol/L氫氧化鈉中和至明顯的藍色終點(無綠色)。另用水50ml按上述操作進行中和,以此作為空白試驗。用移Chemicalbook液管吸取上述高碘酸鈉溶液50ml,加入到各燒杯中,緩慢搖動混合后,蓋上表面皿,在暗處或避光處于室溫下(不超過35℃)放置30min。加由等容量的乙二醇和水配成的混合液10ml,再靜置30min。各液均分別用水稀釋至約300ml。采用一架預(yù)先用pH值4.0鄰苯二甲酸(鹽)標準緩沖溶液校準過的pH計,用0.1mol/L氫氧化鈉將試樣液滴定至pH8.1士0.1,而將空白試樣滴定至pH6.5±0.1。每mL0.1mol/L氫氧化鈉液相當于經(jīng)空白試樣校正后的甘油(C3H8O3)9.210mg。毒性ADI值不作特殊規(guī)定(FAO/WHO,2001)。LD5025g/kg(大鼠,經(jīng)口)。在體內(nèi)可水解、氧化成營養(yǎng)物質(zhì),即使以稀溶液方式服入l00g亦無害,但極大量時有乙醇似麻醉作用,并導致高血糖。GRAS(t}DA,§182.1320,2000)。使用限量FAO/WHO(1984,g/kg):哥達干酪5;食用冰和加冰飲料50。FEMA(mg/kg):軟飲料570;冷飲500;糖果980;焙烤食品1300;布丁類360;膠姆糖17~6000;肉類40;蛋糕裱花23000。GB2760--96:膠姆糖膠基以GMP為限。GB2760-2002:糖果、巧克力及巧克力制品,GMP。食品添加劑最大允許使用量最大允許殘留量標準▼▲添加劑中文名稱允許使用該種添加劑的食品中文名稱添加劑功能最大允許使用量(g/kg)最大允許殘留量(g/kg)丙三醇食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超過在GB2760中的最大允許使用量和最大允許殘留量甘油膠基糖果膠基糖果中基礎(chǔ)劑物質(zhì)按生產(chǎn)需要適量使用(有特別規(guī)定的除外)甘油食品水分保持劑按生產(chǎn)需要適量使用(有特別規(guī)定的除外)丙三醇食品食品工業(yè)用加工助劑/食品工業(yè)用加工助劑一般應(yīng)在制成最后成品之前出去,有規(guī)定食品中殘留量的除外甘油半固體復(fù)合調(diào)味料水分保持劑按生產(chǎn)需要適量使用甘油調(diào)味糖漿水分保持劑按生產(chǎn)需要適量使用甘油飲料類(除外包裝飲用水)乳化劑按生產(chǎn)需要適量使用化學性質(zhì)無色、透明、無臭、粘稠液體,味甜,具有吸濕性。與水和乙醇混溶,水溶液為中性。溶于11倍的乙酸乙酯,約500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油類。用途保水劑(用于面包、蛋糕類);載體溶劑(用于香料、色素、非水溶性防腐劑等);稠化劑(用于飲料、配制酒等);增塑劑(糖果、甜點、肉類制品);甜味劑。EEC規(guī)定可用于含醇飲料、糖果、蛋糕、涂層上光、肉和干酪涂層、無醇飲料、焙烤制品、膠姆糖、明膠甜食等。用途甘油是重要的基本有機原料,在工業(yè)、醫(yī)藥及日常生活中用途十分廣泛,目前大約有1700多種用途,主要用于醫(yī)藥、化妝品、醇酸樹脂、煙草、食品、飲酸樹脂、賽璐咯和炸藥、紡織印染等方面。醇酸樹脂、賽璐咯和炸藥等領(lǐng)域的甘油耗用量呈下降趨勢。但在醫(yī)藥、化妝品、食品方面的應(yīng)用還將繼續(xù)增長。用途在機體內(nèi)水解后可形成營養(yǎng)源。同時還廣泛用于紡織、食品、造紙、金屬加工、油漆、日化、石油化工、醫(yī)藥、煙草、軍工等企業(yè)。用途氣相色譜固定液用途化學儲存液生產(chǎn)方法甘油的工業(yè)生產(chǎn)方法可分為兩大類:以天然油脂為原料的方法,所得甘油俗稱天然甘油;以丙烯為原料的合成法,所得甘油俗稱合成甘油。1.天然甘油的生產(chǎn)1984年以前,甘油全部從動植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。直到目前,天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料,基中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類,氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無機鹽8-20%。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無機鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應(yīng)不使用催化劑,所得甜水中一般不含無機酸,凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細介紹。2.合成甘油的生產(chǎn)從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化。現(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。(1)丙烯氯化法這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法,共包括四個步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下,在10%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。(2)丙烯過乙酸氧化法丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應(yīng)速度較快,簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過乙酸1.184t,副產(chǎn)乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。類別易燃液體毒性分級中毒急性毒性口服-大鼠LD50:26000毫克/公斤;口服-小鼠LD50:4090毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)皮膚-兔子500毫克/24小時輕度;眼睛-兔子126毫克輕度爆炸物危險特性與鉻酸酐、氯酸鉀、高錳酸鉀作用可爆炸可燃性危險特性遇明火、高溫、強氧化劑可燃;燃燒排放刺激煙霧儲運特性庫房通風低溫干燥滅火劑泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、霧狀水職業(yè)標準TWA15毫克/立方米
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