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四氯化鈦
CAS No.: 7550-45-0
分子式: TiCl4
分子量: 189.68
備注: 中文名稱四氯化鈦中文同義詞四氯化鈦(禁運);氯化鈦(IV),1M甲苯溶液;四氯化鈦(IV),99.99%(METALSBASIS);四氯化鈦(IV),99.0%最低,通常99.6%;氯化鈦;四氯化鈦(IV)(14%的二氯甲烷溶液,約1.0MOL/L));氯化鈦(IV),1M二氯甲烷溶液;(T-4)-四氯化鈦英文名稱Titaniumtetrachloride英文同義詞Titanium(IV)chloride,1Msolutionindichloromethane;Titanium(IV)chloride,1Msolutionintoluene;Titanium(IV)chloride,99.90%;Titanium(IV)chloride,99.8+%;titaniumatomicspectroscopystandardconcentrate1.00gti;TITANIUM(IV)CHLORIDE99.9%;Titanium(IV)chloride,99.99%(metalsbasis);Titanium(IV)Chloride(14%inDichloromethane,ca.1.0mol/L)CAS號7550-45-0分子式Cl4Ti分子量189.68EINECS號231-441-9相關(guān)類別催化和無機化學;有機化工;其他生化試劑;化工產(chǎn)品-有機化工;催化劑;無機化工;無機鹵化物;無機物;Cp鉬、鈦、鎢、釩、鋯;無機化工產(chǎn)品;無機鹽;通用試劑;超干溶劑;InorganicChemicals;TiC14;Inorganics;ClassesofMetalCompounds;Ti(Titanium)Compounds;TransitionMetalCompounds;IonicPolymerizationInitiators;PolymerScience;basicinorganicchemicals;IndustrialGrade;Pyrroles,Pyrimidines;Pyrimidines;鈦;ALDPrecursors;電子化學品;其他類;生化試劑;化學品(Chemical);化工;化工材料;精細化工原料;化學試劑;化工原料;有機羧酸及其衍生物;無機化工原料;精細化工品;metalhalide;CatalysisandInorganicChemistry;LewisAcids;TitaniumSalts;AlternativeEnergy;Catalysts;ChemicalSynthesis;MaterialsforHydrogenStorage;MaterialsScience;MetalandCeramicScience;Salts;SyntheticReagents;Titanium;PolymerizationInitiators;ReagentsforPolymerizationMol文件7550-45-0.mol結(jié)構(gòu)式四氯化鈦性質(zhì)熔點?25°C(lit.)沸點135-136°C(lit.)密度1.73g/mLat20°C(lit.)蒸氣壓50mmHg(55°C)折射率1.61閃點46°F儲存條件Flammablesarea溶解度可溶于水中形態(tài)溶液在儲存期間顏色可能會變暗比重1.726顏色淺黃色至深棕色水溶解性reacts水解敏感性8:reactsrapidlywithmoisture,water,proticsolvents敏感性MoistureSensitiveMerck14,9478暴露限值A(chǔ)CGIH:TWA50ppmOSHA:TWA25ppm;STEL125ppmNIOSH:IDLH2300ppm介電常數(shù)40.0(Ambient)穩(wěn)定性穩(wěn)定的。與水反應(yīng)。與水分、氨、胺、醇、鉀和其他化學活性金屬不相容。CAS數(shù)據(jù)庫7550-45-0(CASDataBaseReference)NIST化學物質(zhì)信息Titaniumtetrachloride(7550-45-0)EPA化學物質(zhì)信息Titaniumtetrachloride(7550-45-0)四氯化鈦用途與合成方法最重要的鈦的鹵化物四氯化鈦是最重要的鈦的鹵化物,是生產(chǎn)海綿鈦和生產(chǎn)氯化法鈦白的重要原料,純四氯化鈦為無色透明、密度較大、不導電的液體,化學式TiCl4,相對密度為1.726。熔點為-25℃,沸點為136.4℃。有刺激性酸味,易水解,在潮濕空氣中生成白色煙霧。溶于水同時分解,也溶于醇、濃鹽酸,與氯仿、四氯化碳互溶。由二氧化鈦、炭粉和飴糖混合制成團塊,并經(jīng)過焦化,在600℃以上通入氯氣或用氯化劑(如四氯化碳等)進行氯化制得。四氯化鈦是制取金屬鈦和二氧化鈦、三氯化鈦等鈦化合物的原料。它是乙烯聚合催化劑的重要組分,在軍事上用做發(fā)煙劑,在染料工業(yè)上用做媒染劑。具有腐蝕性,貯運時應(yīng)注意安全。TiCl4不易燃也不易爆,但揮發(fā)性大,與水接觸時發(fā)生激烈反應(yīng),生成容積很大的黃色沉淀(以鹽酸與Ti(OH)nClx分子式表示的化合物),并放出大量熱量;在接觸大氣時即與空氣中水分反應(yīng),產(chǎn)生有強刺激性和腐蝕性的HCl白煙。所以TiCl4要儲存在氣密性好的容器中。純TiCl4在常溫下對鐵幾乎不腐蝕,粗TiCl4或部分水解的TiCl4中溶有HCl時則會腐蝕鐵。TiCl4可溶解多種氣體、液體和固體雜質(zhì)。TiCl4在一定溫度下可與氧氣、鎂、鈉及鋁發(fā)生作用,其反應(yīng)分別是氯化法生產(chǎn)鈦白、鎂熱還原法生產(chǎn)海綿鈦和鈉熱還原法生產(chǎn)海綿鈦以及鋁還原法制備TiCl3的基礎(chǔ)。四氯化鈦的主要物理性質(zhì):以上信息由Chemicalbook的彤彤編輯整理。分子結(jié)構(gòu)四氯化鈦的分子結(jié)構(gòu)是正四面體型,Ti原子位于四面體的中心。屬非極性分子。是共價鍵化合物,熱穩(wěn)定性好。在2500K部分分解,在5000K分解Ti和Cl2。四氯化鈦是活潑化合物,與許多元素和化合物發(fā)生反應(yīng):與某些氯化物可生成一系列連續(xù)互溶體(如TiCl4-SiCl4,TiCl4-VOCl3等);與水激烈反應(yīng)形成容積大的黃色沉淀并放出大量的熱;吸濕則冒白煙,具有刺激性氣味;液態(tài)TiCl4與水作用過程復雜,先生成水合物,水合物水解時Cl原子被OH-取代,生成以鹽酸與Ti(OH)nClx分子式表示的化合物;與沸水作用可迅速分解生成偏鈦酸。其蒸汽與水蒸汽在300℃—400℃發(fā)生水解作用生成TiO2;與空氣中的O2在高溫下反應(yīng)生成TiO2和Ti2O3Cl2;與O2Chemicalbook在高于550℃時開始氧化,至1000℃時生成TiO2和Cl2;可被H2還原,在500℃—700℃下被還原得TiCl3,在650℃—850℃且H2過量時被還原為TiCl2,在1000℃且H2過量時被還原為金屬Ti;與C不反應(yīng);與活潑金屬Na、K、Mg、Ca、Al和Fe等反應(yīng),在不同條件下被還原為TiCl3、TiCl2和金屬Ti;遇F2、HF、H2S、NH3和赤熱的Fe2O3均發(fā)生反應(yīng);能急劇地吸收NH3并放出大量熱;四氯化鈦與許多熔劑可完全互溶或反應(yīng),溶于稀鹽酸,醇和冷水,與溴互溶并顯紅色;與很多含N和含O的有機物反應(yīng)而呈黃、紅或褐色;常溫下對Fe無腐蝕性,高于200℃時則有較大腐蝕性。制取方法很多,一般是用Cl2或其它氯化劑(如HCl、COCl2、SOCl2、CHCl3、CCl4等)氯化金屬Ti及其化合物(如TiO、TiN、TiC、TiS、鈦酸鹽及其它含Ti化合物)而制得。工業(yè)生產(chǎn)中,均采用氯化金紅石和高鈦渣等富鈦物料的方法制取,當加入還原劑時,TiO2十分容易進行下面反應(yīng):(1)TiO2+C+2Cl2=TiCl4+CO2(2)TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO。毒性四氯化鈦的毒性高,具有強烈刺激作用,可引起局部灼傷、化學性結(jié)膜炎、角膜炎、角膜混濁,亦可引起上呼吸道炎癥及肺炎。生產(chǎn)鈦金屬時,空氣中也可存有氯、氯化氫、四氯化鈦及其他有害物質(zhì),可刺激呼吸道粘膜,引起嚴重肺損害。長期吸入鈦及其化合物粉塵能否引起塵肺,目前尚無定論。車間空氣中四氯化鈦(按空氣中HCl計)最高容許濃度為1mg/m3(蘇,1972)。粗四氯化鈦精制除去粗四氯化鈦中的雜質(zhì),產(chǎn)出純四氯化鈦的過程,為四氯化鈦制取過程的最后一個重要環(huán)節(jié),未經(jīng)精制的粗四氯化鈦是一種淡黃色或紅棕色渾濁液,含有許多雜質(zhì),成分十分復雜。重要的雜質(zhì)有SiCl4、AlCl3、FeCl3、FeCl2、VOCl3、TiOCl2、Cl2、HCl等。按雜質(zhì)與TiCl4沸點的差異分為高沸點雜質(zhì)、低沸點雜質(zhì)和沸點相近雜質(zhì)。這些雜質(zhì)對于用作制取海綿鈦的TiCl4原料而言都是有害的,若用粗TiCl4液作原料只能制取雜質(zhì)含量為原料中雜質(zhì)含量4倍的粗海綿鈦;對于作為制取顏料鈦白的TiCl4原料而言,VOCl3、VCl4、FeCl3、FeCl2、CrCl3、MnCl2、AlCl3和一些有機雜質(zhì)會使TiO2著色。對于成分復雜的粗TiCl的精制,通常是找出高沸點雜質(zhì)中的FeCl3、低沸點雜質(zhì)的SiCl4和沸點相近雜質(zhì)中的VOCl3分別作為關(guān)鍵組分,把一個多組分體系的分離看作是由關(guān)鍵組分SiCl4-TiCl4-VOCl3-FeCl3四組分體系的分離。關(guān)鍵組分分離合格,則表明粗TiCl4精制合格。(1)物理法除高沸點和低沸點雜質(zhì),根據(jù)它們與TiCl4沸點或相對揮發(fā)度相差大的特點,用蒸餾法除高沸點物質(zhì),用精餾法除低沸點物質(zhì);(2)化學法除釩雜質(zhì),粗TiCl4中的釩雜質(zhì)主要是VOCl3和少量的VCl4,除釩目的是脫色和除氧。分別可用Cu除V、H2S除V、有機物除V。除V就是分離沸點相近雜質(zhì)。一般采用三套設(shè)備完成整個體系的分離過程,而精制工藝方案的確定,取決于除V方法,若用Cu除V,則必須在最后除V;若用H2S和有機物除V,則須先除V后除高沸點和低沸點雜質(zhì)。20世紀50年代,精四氯化鈦生產(chǎn)已達到工業(yè)規(guī)模,世界各國均采用精餾法除SiCl4;采用化學法除釩,但具體作法不盡相同,日本和美國采用礦物油法或H2S法,前蘇聯(lián)主要采用鋁法,中國則采用銅法。四氯化鈦生產(chǎn)工藝流程以富鈦物料為原料,經(jīng)氯化、冷凝分離、精制等處理產(chǎn)出精四氯化鈦的過程,為鈦冶金流程的主要組成部分。富鈦物料包括金紅石、鈦渣和人造金紅石等。富鈦物料氯化產(chǎn)出的是混合爐氣,須經(jīng)過富鈦物料氯化產(chǎn)物冷凝分離和粗四氯化鈦精制才獲得純的TiCl4。TiCl4是生產(chǎn)金屬鈦和鈦白的原料,亦可用作發(fā)煙劑,也是制備TiCl3(制取聚丙烯的催化劑)的原料。20世紀50年代,隨著海綿鈦和氯化法鈦白的生產(chǎn)發(fā)展,TiCl4生產(chǎn)亦達到工業(yè)規(guī)模。富鈦物料氯化早期采用豎爐氯化法生產(chǎn)四氯化鈦,隨后又發(fā)展了熔鹽氯化法生產(chǎn)四氯化鈦和流態(tài)化氯化法生產(chǎn)四氯化鈦。日本和美國主要采用流態(tài)化氯化法,蘇聯(lián)自20世紀60年代初即開始采用熔鹽氯化法,而豎爐氯化法已逐步被淘汰,中國鈦廠采用流態(tài)化氯化和熔鹽氯化兩種方法。表2列出了三種主要氯化方法的比較。到80年代,世界上大型氯化爐的單爐日生產(chǎn)能力已達120~150tTiCl4,工藝已比較成熟,設(shè)備也已基本定型。從富鈦物料制取精四氯化鈦的生產(chǎn)工藝流程如下:四氯化鈦發(fā)煙劑四氯化鈦發(fā)煙劑亦稱“FM發(fā)煙劑”,是用四氯化鈦制成的發(fā)煙劑,為無色或淡黃色液體,密度1.7,熔點-30°C,沸點136°C。四氯化鈦經(jīng)噴灑或爆炸分散在潮濕空氣中分解成二氧化鈦和氯化氫而形成煙幕。類似的還有四氯化硅、四氯化錫。裝填于煙幕布灑器、發(fā)煙炮彈、發(fā)煙航空炸彈中使用。化學性質(zhì)四氯化鈦,化學式TiCl4。分子量189.71。無色或淺黃色液體。對眼睛及呼吸道有刺激作用。熔點-25℃,沸點136.4℃,相對密度1.726,折光率1.61,導電率2.7324。能溶于冷水、稀鹽酸和乙醇中。在熱水中分解生成難溶性堿式鹽和氫氧化物。在空氣中因水解而發(fā)白煙。與很多含氮和含氧的有機物反應(yīng)而呈黃、紅或褐色。由熱的金屬鈦中通入氯氣,或高溫下由TiO2與氯氣反應(yīng)而得。工業(yè)上由TiO2與碳的混合物用氯氣氯化、蒸餾、精制而得。用途是制取海綿鈦和氯化法鈦白的主要原料。用作乙烯聚合催化劑的重要組分。用于制造顏料和鈦有機化合物以及國防上用的煙幕劑。同時也是溶解合成樹脂、橡膠、塑料等多種有機物的良好溶劑。用途微量分析法測定亞鐵氰化物。制備用于碘量法的三氯化鈦。媒染劑。與氨混合成發(fā)煙劑。聚合催化劑。玻璃用虹彩劑。生產(chǎn)方法氯化法將高鈦渣與石油焦按一定比例配料,粉碎,通人氯氣進行反應(yīng),生成四氯化鈦氣體,經(jīng)過冷凝,得到液化的四氯化鈦液體,過濾、蒸餾,得到四氯化鈦成品。其TiO2+2C+2Cl2→TiCl4+2CO↑TiO2+C+2Cl2→TiCl4+CO2↑類別腐蝕物品毒性分級高毒急性毒性吸入-大鼠LC50:400毫克/立米/2小時;吸入-小鼠LC50:100毫克/立米/2小時可燃性危險特性遇水發(fā)熱冒煙,產(chǎn)生有毒氯化氫氣體;高熱分解有毒氯化物和含鈦化物煙霧儲運特性庫房通風低溫干燥;與堿類、氧化劑、有機物、易燃物分開存放滅火劑干砂、干石粉;禁止用水
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